En cuartos tuvo una descollante actuación ante Libertad de Paraguay; de visitante, a pesar de están arrastrando una lesión, marcó un gol cuando mejor se estaba defendiendo el rival. Piqué entró a formar parte del primer equipo y marcó su primer gol en Liga de Campeones el 7 de noviembre de 2007, ante el Dinamo de Kiev en la fase de grupos. Esa temporada consiguió el título de la Premier League con el Manchester United y también la Liga de Campeones de la temporada.
